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ESR/EPR電子順磁共振--核輻射監(jiān)測與防治

更新時間:2020-09-04點擊次數(shù):3034

? 核污染--放射性污染

核污染:主要是指核物質(zhì)泄漏后的遺留物對環(huán)境的破壞,包括核輻射,原子塵埃等本身引起的污染,還有這些物質(zhì)帶來的次生污染,比如核物質(zhì)污染的水源對人畜的傷害。

放射性污染:由于人類活動造成物料、人體、場所、環(huán)境介質(zhì)表面或者內(nèi)部出現(xiàn)超過國家標準的放射性物質(zhì)或射線。

 

?核污染的探測技術(shù)原理

核輻射探測器:分為氣體探測器和固體探測器,固體探測器中又分為閃爍探測器和半導(dǎo)體探測器。

常用的氣體探測器:電離室、正比計數(shù)器和G-M計數(shù)管等,均以氣體為探測介質(zhì),利用了射線在氣體中的電離現(xiàn)象。

閃爍探測器:利用核輻射與一些透明物質(zhì)相互作用時使其電離、激發(fā)而發(fā)射熒光的現(xiàn)象工作的探測器。閃爍探測器由閃爍體、光電倍加管、電子學(xué)儀器三個主要部分組成。

半導(dǎo)體探測器:是使用半導(dǎo)體材料制成的一種電離探測器,半導(dǎo)體探測器的工作原理類似于氣體電離探測器。

 

?核電廠事故污染監(jiān)測

切爾諾貝利核事故污染監(jiān)測

1986年切爾諾貝利核電站4號機組發(fā)生爆炸后,烏克蘭2600平方公里的區(qū)域成為受到核污染的區(qū)域。

 事故現(xiàn)場附近地區(qū)137Cs的地面沉積

 

至2016年,核輻射監(jiān)控中心在整個區(qū)域內(nèi)共在40個地方設(shè)立了地面數(shù)據(jù)采集點,安裝了能自動監(jiān)控輻射值的系統(tǒng),還有18個空氣輻射自動監(jiān)測點,以及一座水文氣象監(jiān)測站,這些設(shè)施采集到的數(shù)據(jù)同步匯總到監(jiān)測中心進行處理。

 

福島核事故污染監(jiān)測

福島核電站,共10臺機組,均為沸水堆。2011年3月11日日本東北太平洋地區(qū)發(fā)生里氏9.0級地震,繼發(fā)生海嘯,該地震導(dǎo)致福島一核電站、福島二核電站受到嚴重的影響。2011年3月12日,受地震影響,福島一核電廠的放射性物質(zhì)泄漏到外部。2011年4月12日,日本原子力保安院將福島核事故等級定為核事故高分級7級(特大事故)與切爾諾貝利核事故同級。

2011年4月29日福島核電廠周邊劑量率,5月7日土壤和海水的活性濃度情況(紅點--陸地土壤濃度水平)

 

 電子順磁共振的輻射劑量檢測應(yīng)用

背景人體組織受電離輻射后會產(chǎn)生大量自由基,自由基會對蛋白質(zhì)、脂質(zhì)和DNA等生物分子造成損傷,同時也產(chǎn)生氧化應(yīng)激,終導(dǎo)致生物細胞的破壞和引起各種疾病。當人體組織受到的輻照劑量超過1.5Gy時,可能引起相應(yīng)的生物效益,導(dǎo)致放射性疾病綜合征。輻照劑量過大引起放射損傷。

  ♦ 骨髓型損傷<10Gy

  ♦ 腸型損傷10~50Gy

  ♦ 腦型損傷>50Gy

故在輻射暴露后進行快速劑量重建意義重大,以便于快速開展分類診療。

 

?專業(yè)劑量計---熱釋光技術(shù)

高靈敏度2.技術(shù)成熟3.只能用于專業(yè)人員,無法應(yīng)對突發(fā)性事故

事后劑量測量手段---數(shù)值模擬計算、生物效應(yīng)觀測

評估個體劑量誤差較大,無法實施快速和便捷的測量

    

?電子順磁共振譜儀技術(shù)簡介

現(xiàn)象:電子自選置于靜磁場中產(chǎn)生能級劈裂

 

 

共振:給電子自旋施加微波磁場

 

 

 

共振吸收峰:

① 分析未成對電子周圍的化學(xué)結(jié)構(gòu)

② 結(jié)合自旋捕獲技術(shù)、鑒定自由基種類,并能對其數(shù)量/濃度進行定量計算

 

EPR研究對象

直接對象:具有未成對電子的物質(zhì):金屬單質(zhì)、過渡金屬離子、稀土離子、金屬團簇、配合物自由基化學(xué)和生物學(xué)、金屬蛋白/酶、輻射樣品、金屬催化的化學(xué)過程、氧化還原反應(yīng)等。

間接對象:直接對象與周圍環(huán)境相互作用所形成的物理和化學(xué)現(xiàn)象,如能量交換、馳像時間、溫度、濕度、粘滯度、PH、自由基重組速率等時間或空間信息。

EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛,此外在其他物品的附屬物上的劑量重建也有一定應(yīng)用。

 

應(yīng)用案例

牙齒EPR劑量重建

牙齒在受到大劑量輻照后進行輻射劑量測定已被證實可用于劑量重建,該方法在大范圍輻射暴露事故中已被證實有效。

原理:使用牙齒進行EPR劑量重建主要是采用牙釉質(zhì)作為樣品進行EPR測試,

 牙釉質(zhì)中由于輻射產(chǎn)生的自由基主要是由碳酸根衍生得到的,穩(wěn)定的自由基是CO2,其壽命在25℃下可達107年。

優(yōu)勢:CO2自由基數(shù)量與輻射劑量增加呈線性關(guān)系,尤其在50mGy~100Gy事故劑量范圍;大范圍輻射暴露事故發(fā)生后,可快速對傷員進行分類診療,具備明顯時效性。

 

離體牙齒EPR測量

• 在體牙齒EPR測量

在低頻微波(1200MHz,L波段)條件下對口腔內(nèi)未處理過的牙齒樣本進行測量,這使在體輻射劑量評估成為可能。

優(yōu)勢:適用于機型輻射損傷人員的快速劑量估算;適用于“潛在顯著照射”(≥2.0Gy)

• 指甲EPR劑量重建

分類:指甲EPR信號共包含三類信號:本底信號、機械誘導(dǎo)信號、輻射誘導(dǎo)信號

定量:通常需要加入自旋濃度確定的物質(zhì)作為信號參照物來標定樣品中自由基濃度。

• 指甲EPR輻照劑量重建

指甲EPR輻射劑量重建主要是利用指甲角蛋白質(zhì)基質(zhì)中穩(wěn)定的輻射誘導(dǎo)信號進行物理生物劑量測定的技術(shù)。

• 其他生物樣品EPR輻射劑量重建

頭發(fā)作為生物劑量計使用,用于輻射劑量的重建。

問題

頭發(fā)在收到輻照后,EPR信號衰減較快,需在輻照后短時間內(nèi)進行測試重建;

頭發(fā)中含大量黑色素,EPR信號很強,可掩蓋輻射誘導(dǎo)信號,使得頭發(fā)中的劑量重建不如指甲中的準確

 塑料制品EPR輻射劑量重建

通過對塑料制品的人體物品的EPR劑量重建研究,包括紐扣、內(nèi)衣附屬物等塑料材料的輻射誘導(dǎo)的電子順磁共振信號。

塑料制品:塑料制品的人體物品被認為是一種潛在的生物劑量計材料,在超過10Gy后及劑量曲線達到飽和。

鈉鈣玻璃:鈉鈣玻璃進行劑量重建研究,分別使用3種方法對樣本實施了劑量重建,結(jié)果顯示g值法在0~10Gy內(nèi)輻射劑量測定與重建中具有較高的應(yīng)用價值,但仍需進一步研究該方法的信號穩(wěn)定性和溫度依賴性。

• 總結(jié):

EPR可直接監(jiān)測樣品中的順磁分子,在較短時間內(nèi)完成輻射劑量重建。

測試過程可通過X-波段的EPR波譜儀,該設(shè)備可應(yīng)用于腫瘤放射治療領(lǐng)域。

現(xiàn)有研究表明EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛。

 

?基于丙氨酸的EPR輻照劑量監(jiān)測研究:

 

高能輻射(X-ray和γ-ray)在現(xiàn)代社會中應(yīng)用廣泛,其中大多數(shù)需嚴格控制劑量。在20世紀80年代初,IAEA選擇丙氨酸用于高劑量輻照的劑量計。并將丙氨酸EPR測量系統(tǒng)作為標準化方案(ISO/ASTM51607)。

原因是:

丙氨酸信號衰減隨時間變化不明顯;

在輻照前后無需熱處理或化學(xué)處理;

測試不會對樣品信號產(chǎn)生影響。

 

電離輻射可在許多形式的物質(zhì)中產(chǎn)生自由基,比如丙氨酸會形成CH3-C·H-COO自由基,并且丙氨酸自由基產(chǎn)生的EPR信號是劑量依賴的,且不受劑量率,輻照類型影響。

 

 

輻照丙氨酸劑量計的EPR譜線包括一個振幅較大的中心線和強度較小的四根邊線組成。

中心碳原子上的未配對電子使自由基具有順磁性質(zhì),并產(chǎn)生EPR譜的中心線,如左圖所示。相鄰的線是由于未配對的電子與四個氫原子發(fā)生超精細相互作用。

 

 

在計量學(xué)中,如果所有的EPR測量中調(diào)制場參數(shù)和微波頻率保持不變,譜線中心線振幅h可直接與計量相關(guān)聯(lián)。

對于給定的劑量間隔,h隨劑量的變化呈線性關(guān)系,本實驗中擬合方程為

Y=0.01615X+0.07816(r=0.9998)

 

實驗結(jié)果表明,丙氨酸EPR劑量測量系統(tǒng)提供了一種可靠的輻射吸收劑量測量方法。EPR波譜法測量依賴于丙氨酸晶體受電離輻射后產(chǎn)生的穩(wěn)定自由基,是一種非破壞性的分析方法,在避光防潮的條件下丙氨酸劑量計能反復(fù)測量。

 

?核污染應(yīng)急監(jiān)測

通用準則:防止或減少嚴重確定性效應(yīng),降低隨機效應(yīng)風(fēng)險

限制應(yīng)急工作人員(不同時行動時)受照劑量的指導(dǎo)值:

① 搶救生命的行動<500mSv

② 防止嚴重確定性效應(yīng)<500mSv

③ 防止可能對人類和環(huán)境產(chǎn)生重大影響災(zāi)難情況發(fā)生的行動:<500mSv

④ 避免大的集體劑量行動<100mSv

  

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